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琥珀及仿琥珀的红外光谱特征
时间: 2013-06-26 16:57:51     文章来源: GTC您专业的珠宝技术顾问  作者:未知

琥珀及仿琥珀的粉末压片测试和镜反射测试对比,其红外光谱特征可为鉴定工作提供有力的依据。

        采用红外光谱仪对市场上常见琥珀及琥珀仿制品进行了分析,进行了直接镜面反射测试和直接透射测试对比。结果显示直接镜面反射法与KBr压片法具有很好的对应关系,但是两者的区别也是明显的:粉末压片法测试得到的吸收峰明显多于镜面反射法、重复性好、峰形锐利,而镜面反射法反射峰宽化,并会伴有一定的位移。故压片法能得到更准确的测试谱图,但实际工作中多采用直接镜面反射法,在不损伤样品的状态下能够将绝大部分琥珀的仿制品鉴别出来。
        一、 琥珀的红外光谱特征
        挑选市场上典型样品采取粉末,用KBr:样品=100:1~200:1的比例做成压片,采用透射法测试得到红外图谱,重复性好,如图1。
图1 琥珀KBr粉末压片法测试结果(不同样品结果对比图)

        图1中两条谱线分别由两个样品测试得出,在测试中发现,不同琥珀样品的红外光谱图可比性很好,峰位位移变化很小,主要吸收峰位见表1。

表1 琥珀的红外吸收峰位表
序号 波数(cm-1) 相对强度 归属
1 3442.6 0.194 OH吸收
2 3077.5 0.009 不饱和烃C-H
3 2927.3 0.541 CH2反对称伸缩振动
4 2867.9 0.019 CH2对称伸缩振动
5 2849.7 0.008 CH2对称伸缩振动
6 2675.1 0.012 C-H伸缩振动
7 2170.1 0.009 大气中的CO2
8 1737.7 0.543 脂肪族中C=O伸缩振动
9 1643.1 0.049 OH
10 1562.0 0.045  
11 1452.7 0.355 CH2弯曲振动(芳香族)
12 1375.2 0.148 CH3弯曲振动(芳香族)
13 1256.5 0.040  
14 1156.4 0.472 C—O伸缩振动
15 1057.7 0.009  
16 993.9 0.151 CH=CH2
17 887.6 0.111 C=CH2
18 853.1 0.026  
19 821.0 0.006  
20 798.7 0.009 [CH(CH3)2]骨架振动
21 746.8 0.010 C—C平面摆动
22 702.4 0.024  
23 621.8 0.076  
24 559.2 0.012  
25 452.8 0.018  
26 406.7 0.007  

    
        将琥珀样品做直接镜面反射得到的红外光谱,是反射谱形式,由于异常色散作用而往往导致红外反射谱带产生畸变,形成似微分谱形或者说具有导数谱的特征。为了消除这种畸变,可以通过Kramers-Kronig变换(下称K-K变换)进行校正,校正后的镜面反射红外光谱图消除了大部分的畸变,但局部还具有导数谱特征,其与KBr粉末压片透射法得到的谱图具有很好的对应关系。如图2
图2 琥珀镜面反射谱(经K-K变换)

        对比图1和图2,镜面反射谱中主要的吸收峰都能很好的反应出来,只是丢失了一些弱的吸收峰,多了一些噪声影响,能够满足大多数样品测试的需要。实际工作中,用镜面反射法不需要制样,可以做无损的直接测试,即方便又快速。但值得注意的是,压制琥珀的镜面反射谱与琥珀的基本相同,说明其成分变化不大。

        二、 琥珀仿制品的红外光谱特征
        (一)松香
        KBr压片测试结果见图3。
        与琥珀Kbr粉末压片红外光谱相比,有以下区别:1.水的吸收波数降低为3423cm-1;2.2930 cm-1、2868 cm-1位移不大;3.吸收最强的1694 cm-1往低波数区位移;4.1562 cm-1吸收减弱;5.1460 cm-1以下位移明显,1186 cm-1吸收明显。
图3 松香KBr压片测试结果

        松香的镜面反射法图谱与粉末压法同样具有非常好的对应性。利用镜面反射法就很容易将琥珀和松香区分开来。见图4。
图4 松香与琥珀的镜面反射红外光谱(黑色为琥珀,蓝色为松香)

        (二)柯巴树脂
        KBr粉末压片红外光谱,见图5。
图5  柯巴树脂KBr粉末压片红外光谱
 

        与琥珀Kbr粉末压片红外光谱相比,区别有:1.水的吸收波数降低为3431cm-1;2.2930 cm-1、2868 cm-1位移不大;3. 1700 cm-1往低波数区位移;4.1564 cm-1吸收增强;5.1444 cm-1、1385 cm-1位移明显;6.1041 cm-1、887 cm-1吸收明显区别于琥珀。
        镜面反射法,柯巴树脂的谱图与粉末压片同样具有非常好的对应关系。同样地,利用原物镜面反射法不难与琥珀区分开来,见图6。
图6  柯巴树脂与琥珀镜面反射红外光谱( 蓝色为柯巴树脂,黑色为琥珀)
 
        (三)人工材料仿制品
        人工材料仿制品种类较多,一般使用镜面反射法就能很容易区别开来。图7中是两种常见的不同类型的仿制品镜面反射图谱与琥珀的对比。

图7  人工材料仿制品与琥珀镜面反射红外光谱( 上、中为人工材料仿制品,下为琥珀)

 


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